通过对全国各地新课标高考有机化学考试的分析,不难发现,有机物的结构与性质、异构体书写与数量的判断、反应类型的判断、有机合成与推断是近年来高考的主流考题,也是成熟的题型,已经形成了稳定的考试风格。有机物结构和性质的单独考查、同分异构体的书写和数的判断、反应类型的判断以选择题的形式呈现,考查考生对有机化学的记忆、区分和理解能力。本考点的有机综合与推理涉及知识范围广、综合性强、思维能力大,重点考查考生的分析能力、综合思维能力、逻辑推理能力和灵活应用能力。主要涵盖有机化合物的组成、结构和性质、官能团及其转化、有机化合物分子式和结构式的确定、异构体的书写、高分子化合物与单体的相互判断、有机反应类型的判断等。几乎涵盖了有机化学的所有主要知识。有机合成与推断往往以新药、新材料的合成路线为线索,以几个重要的有机反应串联成命题,有时会引入新的信息。
在解决有机推理问题时,要综合运用正向推理和反向推理相结合的方法。复习考点知识的相关内容时,要善于从不同角度进行分析比较,构建完整的知识体系,形成立体的知识网络。要克服这样的问题,必须掌握有机化学的基础知识,培养接受、吸收、整合化学知识的能力,培养分析问题、解决问题的能力。
秸秆(含多糖)在例23的综合应用(2016年高考新课程标准第一卷)意义重大。以下是由稻草合成聚酯聚合物的路线:
回答以下问题:
(1)以下关于糖的说法是正确的_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(填写标签)
A.糖类是甜的,其通式为CnH2mOm
B.麦芽糖被水解产生葡萄糖和果糖,它们是彼此的异构体
C.淀粉的完全水解不能用银镜反应来判断
D.淀粉和纤维素属于多糖天然高分子化合物
(2)乙对丙的反应类型是_ _ _ _ _。
(3)D中官能团的名称为_ _ _ _ _ _,D生成E的反应类型为_ _ _ _ _ _。
(4)F的化学名为_ _ _ _ _ _,由F生成G的化学方程式为_ _ _ _ _ _。
(5)带有官能团的二取代芳香化合物W为E的异构体,0.5 mol W与足量的碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2。有_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。
(6)参考上述合成路线进行(反转,反转)
-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。可以与甲醇CH3OH在一定条件下发生酯化反应,产生酯C:CH3OOC-CH=CH-CH=CH-COOCH3和水,酯化反应也就是取代反应;(3)根据图示可知D中官能团为碳碳双键和酯基;根据物质的分子结构简式可知,D去氢发生消去反应产生E;(4)F分子中含有6个碳原子,在两头分别是羧基,所以F的化学名称是己二酸,由F生成G的化学方程式为


;(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2,说明W分子中含有2个—COOH,则其可能的支链情况是:—COOH、—CH2CH2COOH;—COOH、—CH(CH3)COOH;2个—CH2COOH;—CH3、—CH(COOH)2四种情况,它们在苯环的位置可能是邻位、间位、对位,故W可能的同分异构体种类共有4×3=12种(不含立体结构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为

(6)以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料制备对苯二甲酸的合成路线为
。

答案:(1)cd;(2)取代反应(酯化反应);(3)酯基、碳碳双键;消去反应;
(4)己二酸 ;

;(5)12 ;

(6)

例24 (2016年高考新课标Ⅱ卷)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为

,从而具有胶黏性,某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:
已知:①A的相对分子量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰
②

回答下列问题:
(1)A的化学名称为_______。
(2)B的结构简式为______,其核磁共振氢谱显示为______组峰,峰面积比为______。
(3)由C生成D的反应类型为________。
(4)由D生成E的化学方程式为___________。
(5)G中的官能团有_____、 _____ 、_____。(填官能团名称)
(6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。(不含立体异构)
信息,由D生成E的化学方程式为
。(5)根据题给结构简式,氰基丙烯酸酯为CH2=C(CN)COOR,根据流程图提供的信息可知,G的结构简式为CH2=C(CN)COOCH3,则G中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。(6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯,将氰基看成氢原子,有三种结构:HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2,然后将氰基取代右面的碳原子上,共有8种。
答案:(1)丙酮(2)

2 6:1(3)取代反应(4)

(5)碳碳双键 酯基 氰基(6)8
【适应练习】
1.(2016年高考上海卷)异戊二烯是重要的有机化工原料,其结构简式为CH2=C(CH3)CH=CH2。
完成下列填空:
(1)化合物X与异戊二烯具有相同的分子式,与Br/CCl4反应后得到3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X的结构简式为_______________。(2)异戊二烯的一种制备方法如下图所示:

A能发生的反应有___________。(填反应类型)B的结构简式为______________。
(3)设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体

的合成路线。
(合成路线常用的表示方式为:

)
2.(2016年高考江苏卷)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以下方法合成:

(1)D中的含氧官能团名称为____________(写两种)。
(2)F→G的反应类型为___________。
(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:_________。①能发生银镜反应;②能发生水解反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;③分子中只有4种不同化学环境的氢。
(4)E经还原得到F,E的分子是为C14H17O3N,写出E的结构简式:___________。

答案:(1)(酚)羟基、羰基、酰胺键 (2)消去反应
(3)

或

或

(4)

(5)
